La stagione successiva vede l’avvento sulla panchina giallorossa di Luciano Spalletti, De Rossi disputa in totale 44 presenze con la maglia della A.S. Roma, garantendo solidità difensiva alla squadra, organizzazione di gioco e geometrie, e qualche gol, 6 in questo caso e tutti siglati in campionato. Ormai Daniele De Rossi fa parte dell’elite del calcio mondiale, e’ un giocatore di primo piano e la dimostrazione viene data dall’allenatore della nazionale Marcello Lippi, che lo schiera titolare nella formazione che esordisce nel Mondiale di Germania 2006 contro il Ghana. Registrato il successo, Daniele comincia dal primo minuto anche nella successiva contro gli Stati Uniti e qui commette un fallo a gomito alto contro il giocatore statunitense Brian McBride, che sarà costretto a 3 punti di sutura. De Rossi viene espulso e riceve 4 giornate di squalifica. Ciò significa che avrà ancora una chance di giocare questo mondiale solo se i suoi compagni raggiungeranno la finale senza di lui. Questo avviene e Daniele conferma di avere ancora la stima di Marcello Lippi, il quale lo fa entrare nella finale, con un’ideale staffetta romanista a suggellare l’ultima presenza con la maglia azzurra di Francesco Totti, che viene sostituito proprio dal compagno e amico De Rossi al 61’ minuto e si prende anche l’onere di calciare (e segnare) uno dei rigori della serie decisiva che laureano l’Italia, e quindi De Rossi e Totti, Campione del Mondo.

Gli Oscar del calcio per il 2006 lo laureano Miglior Calciatore Giovane dell’anno 2006. Di questa stagione va anche registrato un inusuale episodio di fair play per Daniele che, nella partita vinta contro il Messina per 2-1 il 19/03/2006, prima segna un gol aiutandosi con la mano e poi, accortosi che l’arbitro stava per convalidarlo, ammette con il direttore di gara di aver usato la mano e il gol viene annullato.

Nella stagione 2006/2007 Daniele e’, al pari di Francesco Totti, uno dei pilastri della Roma, che disputa una brillante stagione, chiudendo al secondo posto dietro l’Inter in campionato, entrando nel lotto delle migliori 8 squadre in Europa con l’accesso ai quarti di finale di Champions League, e vincendo la Coppa Italia contro gli arcirivali dell’Inter. Daniele gioca un totale di 55 partite tra 4 competizioni diverse, segnando 6 gol.

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